Готовый реферат
на тему:«Соединение МОС сигмадонорными легандами. Термостабильность сигмасвязи углерод-переходной металл, влияние стабилизирующих легандов»
Цена: 750 руб.
Номер: V12543
Предмет: Химия
Год: 2008
Тип: рефераты
Отзывы
Вас беспокоит автор статьи Айжамал из Кыргызстана, моя статья опубликована, и в этом ваша заслуга. Огромная благодарность Вам за оказанные услуги.
Спасибо Вам за сотрудничество! Я ВКР защитила на 5 (пять). Огромное спасибо Вам и Вашей команде Курсовой проект.
Мы стали Магистрами)))
Мария,добрый день! Спасибо большое. Защитился на 4!всего доброго
Добрый день,хочу выразить слова благодарности Вашей и организации и тайному исполнителю моей работы.Я сегодня защитилась на 4!!!! Отзыв на сайт обязательно прикреплю,друзьям и знакомым буду Вас рекомендовать. Успехов Вам!!!
Курсовая на "5"! Спасибо огромное!!!
После новогодних праздников буду снова Вам писать, заказывать дипломную работу.
После новогодних праздников буду снова Вам писать, заказывать дипломную работу.
Спасибо большое!!! Очень приятно с Вами сотрудничать!
Светлана, добрый день! Хочу сказать Вам и Вашим сотрудникам огромное спасибо за курсовую работу!!! оценили на \5\!))
Буду еще к Вам обращаться!!
СПАСИБО!!!
Буду еще к Вам обращаться!!
СПАСИБО!!!
Защита прошла на отлично. Спасибо большое :)
Большое спасибо Вам и автору!!! Это именно то, что нужно!!!!!
Спасибо, что ВЫ есть!!!
Спасибо, что ВЫ есть!!!
Введение
Содержание
Литература
Итак, карбонилы металлов образуются за счет возникновения донорно-акцепторных сигма-связей с неподеленными парами электронов карбонильных групп, в результате чего металл дополняет свою внешнюю электронную оболочку чаще всего до электронной конфигурации инертного газа. Рассмотренная схема обладает, однако, существенными недостатками. Во-первых, акцептирование на центральном атоме электронов от лиганда при образовании связей (по два электрона от каждого лиганда) должно приводить к переносу довольно значительного отрицательного заряда на атом-комплексообразователь, особенно когда лигандов много. Например, у карбонила никеля Ni(CO)4 должен, казалось бы, появиться формальный заряд -4, что не отвечало бы известным фактам. Правда, это накопление отрицательного заряда в какой-то мере может быть скомпенсировано ионным характером сигма-связей (связевое электронное облако несколько смещено в сторону лиганда за счет различия в электронно-донорных свойствах атомов металла и лиганда). Но все же этот фактор недостаточен для объяснения компенсации заряда.
Во-вторых, некоторые факты указывают на большую кратность связей в молекулах карбонилов. Окись углерода обладает слишком слабыми донорными свойствами, и ее низкая основность недостаточна для объяснения устойчивости карбонилов. В-третьих, экспериментально найденное межатомное расстояние Me-С часто меньше ожидаемой величины, соответствующей ординарной связи. Все это говорит о том, что в молекулах карбонилов должна иметься дополнительная связь Me-С, увеличивающая прочность молекулы в целом, между атомами металла. Она образуется за счет перекрывания заполненных d-орбиталей атома металла, не участвующих в сигма-связях, с подходящими орбиталями лигандов. Такими подходящими орбиталями могут быть свободные разрыхляющие сигма-орбитали окиси углерода. В отличие от сигма-связи, донором здесь является атом металла, поставляющий свои d-электроны на свободные орбитали лиганда. Такая связь называется дативной сигма-связью. На рис. 3 показано перекрывание d-орбиталей металла с сигма-орбиталями СО.
При образовании дативной сигма-связи отрицательный заряд центрального атома оттягивается к лиганду - увеличивается степень ковалентности. Это упрочняет сигма-связь, так как устраняется неблагоприятное накопление заряда, индуцируемого донорной сигма-связыо (об этом уже упоминалось выше). Упрочнение же сигма-связей отражается в свою очередь на сигма-связи, вызывая большую их делокализацию. Это взаимодействие между связями и обуславливает прочность связи Me-С. Переход электронов металла на разрыхляющие сигма-орбитали понижает кратность связи С-О, повышая в то же время кратность связи Me--С. Информацию о кратности связи можно получить из спектральных данных, так как всякое ее изменение сказывается на частоте, отвечающей валентным колебаниям в молекуле. Так, в свободной молекуле СО частота, отвечающая валентным колебаниям связи С-О равна v = 2155 см-1, а в свободной карбонильной группе эта частота равна v = 2000 см-1. Чем больше понижается частота колебаний v, тем выше кратность связи Me-С. В свете рассмотренных представлений о природе дативной сигма-связи можно объяснить различие в устойчивости Ni(CO)4 и Zn(CO)42+. Оба комплекса изоэлектронны, но Ni(CO)4 - устойчив, а Zn(СО)42+ неустойчив, так как в ионе Zn2+ имеется замкнутая оболочка, не склонная давать электроны для образования сигма-связи. О большой роли дативной сигма-связи в карбонилах металлов говорит и тот факт, что при замещении части, карбонильных групп на другие лиганды, являющиеся более слабыми акцепторами электронов, частота валентных колебаний оставшихся карбонильных групп понижается.
Рис. 4.а – тетраэдрическая структура карбонила никеля; б – тригональная бипирамида структуры карбонила железа.
Теперь на конкретных примерах смотрим строение различных карбони- лов и характер связей в них. Карбонил никеля Ni(СО)4 как показали спектроскопические, электронографические и рентгеноструктурные исследования, имеет тетраэдрическую структуру (рис. 4, а): карбонильные группы располагаются вокруг атома никеля в виде тетраэдра и группировка Ni-С-О линейна, что обеспечивает максимальное перекрывание электронных облаков при образовании связи. Электронейтральность молекулы может быть объяснена смещением электронного заряда (d-электрона) по направлению к атомам углерода, что имеет место при образовании дативной сигма-связи. Несколько иная структура у Fe(CO)5, молекула которого имеет конфигурацию тригональной бипирамиды: три карбонильные группы располагаются в одной плоскости под углом 120° друг к другу, а две остальные - перпендикулярно к этой плоскости; в центре бипирамиды находится атом железа, образуя с группами СО линейные связи Fe-С-О (рис. 4, б). Весьма интересно строение многоядерных карбонилов, имеющих так называемые мостиковые карбонильные группы, а также связи металл - металл. На рис. 5, а показано строение нанокарбонила железа Fe2(CO)9. Эту молекулу можно представить состоящей из двух октаэдров с тремя общими группами СО. Атомы железа соединены этими мостиками.
Кроме того, между ними имеется непосредственная связь. Доказательством существования такой связи служат уменьшение межатомного расстояния до 2,46 А по сравнению с суммой ковалентных радиусов, равной 2,48А, а также диамагнетизм этого соединения. Как известно, магнитные свойства определяются электронной структурой, в частности наличием неспаренных электронов. Как правило, карбонилы не имеют таких электронов и проявляют диамагнитные свойства. В молекуле Fе2(СО)9 после образования ковалентной связи у атома железа не остается неспаренных электронов. Расположение атомов в молекуле Fe2(CO)9 сохраняется таким же, как и у всех карбонилов. В концевых группах атомы С-О-Fe располагаются на одной прямой, а в мостиковых линия связи С-О располагается перпендикулярно оси, связывающей атомы железа. В большинстве случаев мостиковые СО-группы симметрично расположены по отношению к атомам металлов. Связи в таких группах несколько отличаются от связей в концевых группах. Спектральные исследования показали некоторое понижение частоты валентных колебаний С-О до 1850 см-1. Близкую к этой цифре частоту имеют органические кетоны, где связь в группах СО не тройная, а двойная. Можно предполагать аналогичную картину и в Rе2(СО)9.
Во-вторых, некоторые факты указывают на большую кратность связей в молекулах карбонилов. Окись углерода обладает слишком слабыми донорными свойствами, и ее низкая основность недостаточна для объяснения устойчивости карбонилов. В-третьих, экспериментально найденное межатомное расстояние Me-С часто меньше ожидаемой величины, соответствующей ординарной связи. Все это говорит о том, что в молекулах карбонилов должна иметься дополнительная связь Me-С, увеличивающая прочность молекулы в целом, между атомами металла. Она образуется за счет перекрывания заполненных d-орбиталей атома металла, не участвующих в сигма-связях, с подходящими орбиталями лигандов. Такими подходящими орбиталями могут быть свободные разрыхляющие сигма-орбитали окиси углерода. В отличие от сигма-связи, донором здесь является атом металла, поставляющий свои d-электроны на свободные орбитали лиганда. Такая связь называется дативной сигма-связью. На рис. 3 показано перекрывание d-орбиталей металла с сигма-орбиталями СО.
При образовании дативной сигма-связи отрицательный заряд центрального атома оттягивается к лиганду - увеличивается степень ковалентности. Это упрочняет сигма-связь, так как устраняется неблагоприятное накопление заряда, индуцируемого донорной сигма-связыо (об этом уже упоминалось выше). Упрочнение же сигма-связей отражается в свою очередь на сигма-связи, вызывая большую их делокализацию. Это взаимодействие между связями и обуславливает прочность связи Me-С. Переход электронов металла на разрыхляющие сигма-орбитали понижает кратность связи С-О, повышая в то же время кратность связи Me--С. Информацию о кратности связи можно получить из спектральных данных, так как всякое ее изменение сказывается на частоте, отвечающей валентным колебаниям в молекуле. Так, в свободной молекуле СО частота, отвечающая валентным колебаниям связи С-О равна v = 2155 см-1, а в свободной карбонильной группе эта частота равна v = 2000 см-1. Чем больше понижается частота колебаний v, тем выше кратность связи Me-С. В свете рассмотренных представлений о природе дативной сигма-связи можно объяснить различие в устойчивости Ni(CO)4 и Zn(CO)42+. Оба комплекса изоэлектронны, но Ni(CO)4 - устойчив, а Zn(СО)42+ неустойчив, так как в ионе Zn2+ имеется замкнутая оболочка, не склонная давать электроны для образования сигма-связи. О большой роли дативной сигма-связи в карбонилах металлов говорит и тот факт, что при замещении части, карбонильных групп на другие лиганды, являющиеся более слабыми акцепторами электронов, частота валентных колебаний оставшихся карбонильных групп понижается.
Рис. 4.а – тетраэдрическая структура карбонила никеля; б – тригональная бипирамида структуры карбонила железа.
Теперь на конкретных примерах смотрим строение различных карбони- лов и характер связей в них. Карбонил никеля Ni(СО)4 как показали спектроскопические, электронографические и рентгеноструктурные исследования, имеет тетраэдрическую структуру (рис. 4, а): карбонильные группы располагаются вокруг атома никеля в виде тетраэдра и группировка Ni-С-О линейна, что обеспечивает максимальное перекрывание электронных облаков при образовании связи. Электронейтральность молекулы может быть объяснена смещением электронного заряда (d-электрона) по направлению к атомам углерода, что имеет место при образовании дативной сигма-связи. Несколько иная структура у Fe(CO)5, молекула которого имеет конфигурацию тригональной бипирамиды: три карбонильные группы располагаются в одной плоскости под углом 120° друг к другу, а две остальные - перпендикулярно к этой плоскости; в центре бипирамиды находится атом железа, образуя с группами СО линейные связи Fe-С-О (рис. 4, б). Весьма интересно строение многоядерных карбонилов, имеющих так называемые мостиковые карбонильные группы, а также связи металл - металл. На рис. 5, а показано строение нанокарбонила железа Fe2(CO)9. Эту молекулу можно представить состоящей из двух октаэдров с тремя общими группами СО. Атомы железа соединены этими мостиками.
Кроме того, между ними имеется непосредственная связь. Доказательством существования такой связи служат уменьшение межатомного расстояния до 2,46 А по сравнению с суммой ковалентных радиусов, равной 2,48А, а также диамагнетизм этого соединения. Как известно, магнитные свойства определяются электронной структурой, в частности наличием неспаренных электронов. Как правило, карбонилы не имеют таких электронов и проявляют диамагнитные свойства. В молекуле Fе2(СО)9 после образования ковалентной связи у атома железа не остается неспаренных электронов. Расположение атомов в молекуле Fe2(CO)9 сохраняется таким же, как и у всех карбонилов. В концевых группах атомы С-О-Fe располагаются на одной прямой, а в мостиковых линия связи С-О располагается перпендикулярно оси, связывающей атомы железа. В большинстве случаев мостиковые СО-группы симметрично расположены по отношению к атомам металлов. Связи в таких группах несколько отличаются от связей в концевых группах. Спектральные исследования показали некоторое понижение частоты валентных колебаний С-О до 1850 см-1. Близкую к этой цифре частоту имеют органические кетоны, где связь в группах СО не тройная, а двойная. Можно предполагать аналогичную картину и в Rе2(СО)9.
750 руб.
Похожие работы:
Период монгольского нашествия характеризуется глубоким демографическим кризисом, социально-экономическими ...
Стиль педагогического общения и их влияние на формирование психологического климата в классе ➨
Педагогическая деятельность – сложная и многокомпонентная. Из всего многообразия ее компонентов выделяют три: ...
Денежно-кредитная политика Банка России и ее влияние на состояние экономики ➨
Актуальность выбранной темы исследования определяется тем, что денежно кредитная политика в современной экономике ...
Поиск по базе выполненных нами работ:
Разделы по направлениям
Готовые дипломы по специальностям
Готовые работы по предметам